基本信息
- 项目名称：
- 烯基硫醚的合成及应用
- 来源：
- 第十二届“挑战杯”省赛作品
- 小类：
- 能源化工
- 大类：
- 自然科学类学术论文
- 简介：
- 炔基硫醚的锆氢化反应可生成硫基取代的烯基锆中间体，基于碳-金属键和碳-杂原子键反应活性的差异，可以选择地切断碳-金属键和碳-杂原子键，将不同的基团导入分子中，合成构型确定的多取代烯烃。而含各种取代基、构型确定的碳碳双键是构成庞大的有机物系包括生命体、有生理活性的天然产物（许多具有生理活性的天然产物都是含硫化合物）、药物和有机材料的重要骨架。
- 详细介绍：
- 在本课题研究中，我们选用廉价易得的单质硫为反应原料，利用端炔氢的酸性，与正丁基锂反应生成炔基锂试剂，由于碳锂键的极性，硫可与炔基锂试剂发生氧化加成，原位生成炔基硫锂试剂，作为亲核试剂与卤化物发生亲核取代反应生成炔基硫醚。并通过大量实验：用端炔与一系列卤代烷进行反应，制备炔基硫醚，并找出最佳反应条件。最后我们发展了一种简单的“一锅法”合成炔基硫醚的方法，这种方法简便、安全、有效、容易处理。 利用炔基硫醚的锆氢化反应合成硫基取代的烯基锆试剂，并进一步的转化合成多种官能团化烯烃。通过研究明确锆氢化反应的区域、立体选择性的特点，实现双官能团试剂的选择性化学转化，再利用炔基硫醚的锆氢化反应合成具有高度立体选择性的E-烯基硫醚，并将其进一步应用于多取代烯烃的合成具有较大研究价值。
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撰写目的和基本思路
- 通过对本课题的研究开展炔基硫醚的锆氢化反应合成硫基取代的烯基锆试剂，利用进一步的转化可合成多种官能团化烯烃。 1.用端炔与一系列卤代烷进行反应，制备炔基硫醚，并找出最佳反应条件。 2.利用炔基硫醚的锆氢化反应合成硫基取代的烯基锆试剂，探索锆氢化反应发生的区域、立体选择性，双官能团试剂的选择性化学转化的条件等。
科学性、先进性及独特之处
- 本课题拟开展炔基硫醚的锆氢化反应合成硫基取代的烯基锆试剂，利用进一步的转化可合成多种官能团化烯烃，而炔烃的锆氢化反应具有反应条件温和，产率较高和区域选择性、立体选择性较好的特点。 该方案的特色和创新之处：我们发展了一种简单的“一锅法”合成炔基硫醚的方法，以四氢呋喃中的端炔为底物，单质硫为产物中硫基部分来源，避免了一些有毒试剂及溶剂的使用，具有安全、简便、产率高等优点。
应用价值和现实意义
- 通过本研究表明炔基硫醚的锆氢化反应合成烯基硫醚，他基于碳-金属键和碳-杂原子键反应活性的差异，可以选择的切断化学键，将不同的基团导入分子中，合成构型确定的多取代烯烃，而含各种取代基、构型确定的碳碳双键是构成庞大的有机物系包括生命体、有生理活性的天然产物、药物和有机材料的重要骨架。我们采用“一锅法”合成炔基硫醚的方法，这种方法简便、安全、有效、容易处理。
学术论文摘要
- 许多具有生理活性的天然产物都是含硫化合物，因此选择性合成含硫化合物具有重要的意义。烯基硫醚化合物以它的特殊性质和结构成为有机合成重要的中间体，含烯基硫醚结构的化合物能稳定碳负离子中间体并进一步发生官能团化，在合成其它复杂分子时起着越来越大的作用，因此研究烯基硫醚化学有一定的理论意义及应用价值。本文将研究炔基硫醚的锆氢化反应合成硫基取代的烯基锆试剂，利用进一步化学转化可合成多种官能团化烯烃，并将其应用于多取代烯烃的合成中。
获奖情况
- 2011年4月校第十二届“挑战杯”获校级一等奖
鉴定结果
- 无
参考文献
- 技术：核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱和质谱等 文献： （1）Pellizzaro, L.; Cabianca, E.; Tatibouet, A. and Padovan, p., Reactivity of 1-phenylsulfinyl-2-phenylsulfanylethylene(SOSE) with O-nucleophiles generated by potassium tert-butoxide. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 3699–3703. （2）Itaml, K.; Higashi, S.; Mineno, M. And Yoshida, J. Org.lett. 2005, 7.1219. （3）Ichinose, Y.; Wakamatsu, K.; Nozaki, K.; Birbaum, J.-L.; Oshima, K.; Utimoto, K. Chem. Lett. 1987, 1647-1650.
同类课题研究水平概述
- 虽然官能团取代的炔烃的锆氢化反应已有较多报道，但有关炔基硫醚的锆氢化反应的却未见文献报道。烯基硫醚化合物以它的特殊性质和结构成为有机合成重要的中间体，含烯基硫醚结构的化合物能稳定碳负离子中间体并进一步发生官能团化，在合成其它复杂分子时起着很大的作用。通过炔基硫醚的锆氢化反应合成硫基取代的烯基锆试剂，利用进一步化学转化可合成多种官能团化烯烃，并将其应用于多取代烯烃的合成中，相信该方法在将来一定能适用于工业化生产，并取得良好的经济效益。
